雄黄加热不能形成砒霜，在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷，即砒霜。

雄黄性脆，熔点低。用炭火加热，会冒出有大蒜臭味的三氧化二砷白烟。置于阳光下曝晒，会变为黄色的雌黄（As2S3）和砷华，雄黄不溶于水和盐酸，可溶于硝酸，溶液呈黄色。雄黄主要产于低温热液矿床中，常与雌黄、辉锑矿、辰砂共生；