在正式辞职之前，最好提前向上级或人事部门递交辞职申请，并与对方预约一个时间进行谈话，以表达自己的决定和感谢。

通常建议在工作日开始的上午时间进行面谈，这样有助于对方和公司处理相关事宜并更好地安排人员变动。同时，下午可能会因为其它事务比较繁忙而不能及时处理辞职事宜。

如果有特殊情况需要在下午进行面谈，最好提前与对方商量，以便对方给予充分的时间和注意力处理该事务。在辞职时应该注意礼貌和尊重，表达自己的感谢和理解，并提前做好相关工作的结转和协助交接事宜。