在坐未婚男同事的车时，应坐在后排中央位置或者副驾驶位置，因为这样位置相对较为公开和安全。坐在司机位上可能会让男同事感到压力或者过于亲近，而坐在后排的座位一般也让人感觉私密性较大。

因此，选择坐在后排中央位置或副驾驶位置，既可以保持适当的距离和私密度，又可以提高安全性和舒适度。此外，还应注意穿着得体，不要穿得过于暴露或者过于奇怪，以免给男同事带来不适。