如果车辆发生意外着火，首先需要立即拨打保险公司的报案电话，并提供车辆基本信息和事故发生地点。保险公司会派遣专业人员前往现场进行勘查，确定责任方和赔付金额。同时，需要尽快提交相关资料，包括车辆登记证、行驶证、保险单等。在保险公司确认赔付金额后，可以选择维修或换车，保险公司会按照协议进行赔付。