蛋壳含有碳酸钙，白醋中的醋酸会与碳酸钙发生反应，生成二氧化碳气体和水。

这个反应会导致蛋壳表面产生一层薄薄的保护膜，这层保护膜可以防止蛋壳在煮沸时开裂。需要注意的是，醋酸浓度过高会腐蚀蛋壳，因此在煮蛋时应使用低浓度的白醋，如1:10的白醋水溶液。