《水浒传》中，李逵和庞秋霞一见钟情是在第21集中。这一集中，两人在庞家的柴房里相遇，庞秋霞被李逵的英俊和勇气所吸引，而李逵也对庞秋霞的勇气和美貌深感钦佩。

随后，李逵为了庞秋霞的安全和幸福，决定帮助她摆脱父亲的控制，并对她展开了一系列的保护和追求。这一段浪漫的爱情故事，展现了男女之间最真挚的情感，同时也表达了人性中最纯真的一面。